Última actualización: 2026-06-15

La ley de Raoult

La ley de Raoult describe cómo depende la presión de vapor de una solución ideal de su composición. Cuando un soluto no volátil se disuelve en un líquido, la presión de vapor del disolvente disminuye en proporción a la cantidad de soluto presente. La ley relaciona esa presión con la fracción molar del disolvente:

donde $P$ es la presión de vapor de la solución, $x_{\text{disolvente}}$ es la fracción molar del disolvente y $P^{\circ}$ es la presión de vapor del disolvente puro a la misma temperatura.

Descenso de presión de vapor

Como $x_{\text{disolvente}} < 1$ siempre que haya algún soluto presente, la presión de vapor de la solución es siempre menor que la del disolvente puro. A esta disminución se le llama descenso de presión de vapor:

Dado que $x_{\text{disolvente}} + x_{\text{soluto}} = 1$, el descenso es igual a la fracción molar del soluto multiplicada por la presión de vapor pura. Es una propiedad coligativa: depende solo del número de partículas de soluto, no de su identidad química.

Ejemplo resuelto

Se prepara una solución disolviendo glucosa ($M = 180\ \text{g/mol}$) en agua ($M = 18\ \text{g/mol}$). La mezcla contiene 18 g de glucosa y 90 g de agua a 25 °C, donde la presión de vapor del agua pura es 23,8 mmHg. Se pide la presión de vapor de la solución y el descenso de presión de vapor.

Paso 1 — calcular los moles:

Paso 2 — calcular la fracción molar del disolvente:

Paso 3 — aplicar la ley de Raoult:

Paso 4 — calcular el descenso:

La ley de Raoult y otras propiedades coligativas

El descenso de presión de vapor es el punto de partida para otros tres efectos coligativos:

• Ebulloscopia: una presión de vapor más baja implica que la solución debe calentarse a una temperatura más alta antes de que su presión de vapor alcance la presión atmosférica.
• Crioscopia: la presión de vapor reducida desplaza el equilibrio sólido-líquido, disminuyendo el punto de congelación.
• Presión osmótica: cuando una solución está separada del disolvente puro por una membrana semipermeable, la diferencia de presión de vapor impulsa el paso del disolvente hasta que la presión osmótica se acumula para compensarlo.

Los cuatro efectos dependen de $x_{\text{soluto}}$ (o equivalentemente, de la molalidad), no de la naturaleza del soluto.

Cuándo es válida la ley de Raoult y cuándo no

La ley de Raoult es exacta para soluciones ideales, en las que las interacciones soluto-disolvente tienen la misma intensidad que las interacciones disolvente-disolvente. En la práctica, la ley funciona bien para:

• Soluciones diluidas de no electrolitos (azúcares, urea, alcoholes en un disolvente compatible)
• Mezclas de líquidos estructuralmente similares (benceno y tolueno)

Falla para soluciones concentradas, para electrolitos (que liberan varios iones por unidad fórmula) y para solutos que se asocian o reaccionan con el disolvente. Para electrolitos, el recuento efectivo de partículas de soluto aumenta mediante el factor de van't Hoff $i$, de modo que $x_{\text{soluto,ef}} = i \cdot x_{\text{soluto,nominal}}$.

Presiones de vapor de disolventes comunes a 25 °C

Estos valores permiten calcular directamente la presión de vapor de una solución diluida: introduce la fracción molar y la presión del disolvente puro tomada de la tabla anterior.